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聚合物耐熱氧化穩(wěn)定性2

   日期:2012-02-09     來源:ZYD創(chuàng)業(yè)網(wǎng)    作者:zyidi    瀏覽:165    評論:0    

【國家樹脂網(wǎng)(www.360gszocom)】2012年2月9日訊:聚合物是指由許多大分子組成的物質(zhì)。按照不同的分類方法,聚合物可以分成不同的類別。按照其分子結(jié)構(gòu)形式,聚合物可分為線型結(jié)構(gòu)、支鏈型結(jié)構(gòu)和交鏈型結(jié)構(gòu)3種。據(jù)國家樹脂網(wǎng)(www.360gszocom)專家介紹,線型結(jié)構(gòu)聚合物如果是由1種單體所聚合形成的,則稱為均聚物;如果是由2種及2種以上的單體所聚合形成的,則稱為共聚物。由于其分子鏈段運動的不同,聚合物呈現(xiàn)出不同的彈性和柔順性。彈性體一般具有線型結(jié)構(gòu),分子間交鏈度較低分子內(nèi)旋自由,因而表現(xiàn)出良好的柔順性;熱固性聚合物分子間交鏈度高,可形成體型網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)分子內(nèi)旋受阻,因而表現(xiàn)出剛性很強、耐熱性好、脆性大的特點;熱塑性聚合物分子交鏈度居中,其性能也處于二者之間。溫度升高,分子熱運動能量增大,分子的內(nèi)旋及構(gòu)象變化更容易,分子鏈就變得柔順,表現(xiàn)出彈性增加;反之溫度降低,柔性聚合物也會變成剛性。一般無定性聚合物隨溫度變化呈現(xiàn)出3種力學狀態(tài)即:玻璃態(tài)、高彈態(tài)和粘流態(tài)。聚合物的物理性能對硬化后的聚合物改性水泥砂漿的性能具有重要影響。
 

Steiner和Koppelmann,使用等溫長期差熱分析法,即isothermallong-termdifferentialthermalanalysis,ILTDTA,測量了含有不同抗氧化劑百分含量(0%到0.1%)的全同立構(gòu)聚丙烯(iPP)的耐熱氧化穩(wěn)定性。在90℃到210℃的溫度范圍內(nèi),經(jīng)過測定發(fā)現(xiàn)iPP的氧化時間可以高達2000個小時。反應極大值的阿倫尼烏斯曲線在整個溫度范圍內(nèi)均為直線,并且在結(jié)晶熔融階段也不會受到影響。據(jù)國家樹脂網(wǎng)(www.360gszocom)專家介紹,因此對在升高溫度條件下所完成的短期實驗結(jié)果進行外推,就有可能獲得其在較低溫度下的長期性能。
 

在140℃下空氣循環(huán)烘箱中對iPP進行老化測試,結(jié)果表明老化時間的增加與耐熱氧化穩(wěn)定性的降低基本呈線性關(guān)系。因此iPP的熱氧化性的降低情況可以通過其,在ILTDTA測試中的剩余壽命的長短而進行估計。據(jù)國家樹脂網(wǎng)(www.360gszocom)專家介紹,經(jīng)過在100℃到120℃溫度范圍內(nèi)長時間的拉伸測試證實:PP在烘箱中的壽命終止時間與機械性能的損失具有一致性。
 

Camacho和Karlsson[5]測定了多次擠出再生聚丙烯(recycledPP)、高密度聚乙烯(high-densitypolyethylene,HDPE)以及二者共混物的熱性能和耐熱氧化穩(wěn)定性能。據(jù)國家樹脂網(wǎng)(www.360gszocom)專家介紹,使用DSC、熱失重分析(thermogravimetricanalysis,TGA),以及CL三種技術(shù)對再生聚丙烯、高密度聚乙烯、PP含量為20wt%的二者共混物的熱性能,以及耐熱氧化穩(wěn)定性進行了測試。純聚合物及其共混物存在于六個擠出循環(huán)過程中。
 

聚丙烯(PP)、高密度聚乙烯(HDPE)以及共混物的氧化誘導期(OIT),隨著擠出循環(huán)次數(shù)和氧化溫度(Tox)的增加而降低。據(jù)國家樹脂網(wǎng)(www.360gszocom)專家介紹,高密度聚乙烯(HDPE)的熱穩(wěn)定性隨著加工循環(huán)次數(shù)的增加而降低,這有可能說明加工中的剪切力會促使聚合物骨架斷鏈的形成,從而使聚合物的鏈長變短。據(jù)國家樹脂網(wǎng)(www.360gszocom)專家介紹,聚丙烯在第三次擠出中出現(xiàn)了熱穩(wěn)定性降低的現(xiàn)象,但是在之后的加工過程中卻維持了相同的熱穩(wěn)定性。
 

因此鏈的斷裂現(xiàn)象在所有的擠出過程中占據(jù)主要地位,但是并沒有發(fā)現(xiàn)鏈的支化和交聯(lián)現(xiàn)象。共混物的性能表現(xiàn)出了一種協(xié)同趨勢,但是并不遵從“混合定則”。使用CL方法獲得了關(guān)于共混物氧化過程的更為清晰的圖片。在CL圖樣中可以觀察到兩組峰:其中的窄峰歸屬于聚丙烯PP,另一個雙峰則與高密度聚乙烯HDPE相對應。據(jù)國家樹脂網(wǎng)(www.360gszocom)專家介紹,聚丙烯PP先發(fā)生氧化,并且由于在PE-HDPE界面上存在氧化位點,因而對高密度聚乙烯HDPE的氧化過程起到了加速作用。PP和HDPE的機械共混物在熔融狀態(tài)下表現(xiàn)為一種兩相結(jié)構(gòu)。這一信息無法通過DSC和熱失重分析儀的測試而獲得。


(本站記者)



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